目前全球高純石英原料礦床主要分布于巴西、美國、加拿大、挪威、澳大利亞、俄羅斯、中國等。共14處礦床,在產(chǎn)礦山僅7座。全球高純石英砂資源量在5000-6600萬噸,在產(chǎn)資源量在2000-2500萬噸。
截至2019年底,全球高純石英原料礦產(chǎn)資源約7300萬t,其中,巴西是全球第一大資源量國,資源量為2111萬t,礦石類型主要為天然水晶;美國是第二大資源量國,資源量為1822萬t,礦石類型主要為花崗偉晶巖型石英。加拿大位列全球第三,資源量為1000萬t,礦石類型主要為脈石英。
國際上公認(rèn)的是美國的花崗偉晶巖型石英礦床,以儲量大、品質(zhì)好最為著名。我國高純石英原料礦以脈石英和水晶為主,資源量共計(jì)為685萬t,其中水晶資源量僅為0.69萬t。主要分布在湖北蘄春(靈虬山脈石英礦SiO2含量為99.35%)、江蘇東海(SiO2含量為99.19%)、安徽旌德(版書鄉(xiāng)龍川脈石英礦SiO2含量為99.01%)和太湖等地區(qū),其中以江蘇東海的水晶品質(zhì)最為優(yōu)越,但保有資源量已接近枯竭。另外在安徽鳳陽、江蘇新沂、新疆阿勒泰地區(qū)也有分布。
石英礦從SiO2純度以及雜質(zhì)元素含量(FeK、Na、Li、Ca、Mg等),可以將石英分為普通石英和高純石英。一般而言,SiO2含量高于99.9%,Al、Fe等雜質(zhì)含量小于20ppm,K的雜質(zhì)含量小于1ppm的石英砂定義為高純石英。
根據(jù)純度的不同,我們可以進(jìn)一步劃分高純石英為低端(3N)、中端(4N)、中高端(4N5)、高端(4N8及以上)。
不同純度的石英具體應(yīng)用領(lǐng)域有所不同,3N以下的普通石英用來制造玻璃、耐火材料等。3N級用來制造硅酸系化工材料,4N級用作電子封裝等領(lǐng)域、4N8應(yīng)用于光伏、通信,5N級應(yīng)用于半導(dǎo)體、芯片。
從應(yīng)用領(lǐng)域來看,半導(dǎo)體和光伏為全球高純石英砂需求最大的兩個(gè)行業(yè),產(chǎn)品附加價(jià)值較高。
而半導(dǎo)體與新能源產(chǎn)業(yè)是各國核心戰(zhàn)略產(chǎn)業(yè),高純石英作為關(guān)鍵基礎(chǔ)性材料,制備技術(shù)和出口受到嚴(yán)格的保護(hù)和限制。
高純石英原礦一般是由水晶、脈石英、花崗偉晶巖等礦石作為原料經(jīng)提純后的一種礦產(chǎn)品。其提純工藝流程較為復(fù)雜,通常包括以下幾個(gè)主要環(huán)節(jié):預(yù)處理、物理處理和化學(xué)處理三個(gè)過程。
1. 預(yù)處理階段:
破碎與磨礦:將石英原礦經(jīng)過粗碎和細(xì)碎,然后研磨至所需粒徑,以便后續(xù)的雜質(zhì)去除和精選操作。
擦洗:通過機(jī)械擦洗或超聲擦洗,去除石英砂表面的薄膜鐵、黏土和其他易于脫落的雜質(zhì)。
手選或揀選:人工挑選出明顯可見的異色顆?;螂s質(zhì)。
磁選:利用磁選機(jī)去除石英砂中的磁性雜質(zhì),如赤鐵礦、褐鐵礦和黑云母等。
2. 物理分選:
色選:利用光電技術(shù)識別不同顏色的礦物,剔除有色雜質(zhì)。
浮選:在溶液中添加藥劑,使雜質(zhì)礦物與石英砂因表面性質(zhì)的不同而實(shí)現(xiàn)分離。
3. 化學(xué)處理:
酸浸:將經(jīng)過物理提純后的石英砂浸泡在酸性溶液(如氫氟酸、鹽酸或其他酸類)中,以溶解包裹在石英顆粒內(nèi)部或表面的堿金屬、堿土金屬以及其他難溶于水但能溶于酸的雜質(zhì)。
堿處理:對于某些特定類型的雜質(zhì),可能還需要進(jìn)行堿處理。
氯化焙燒:有時(shí)會采用高溫氯化焙燒法來去除部分難以用酸處理掉的雜質(zhì)。
4. 后續(xù)處理:
洗滌:酸浸后,對石英砂進(jìn)行多次清洗以去除殘留的酸液和溶解下來的雜質(zhì)。
脫水:使用過濾機(jī)或離心機(jī)將洗凈的石英砂進(jìn)行脫水處理。
干燥:經(jīng)過脫水后的石英砂進(jìn)行烘干,確保產(chǎn)品不含水分,同時(shí)防止水分導(dǎo)致的二次污染或雜質(zhì)沉淀。
精細(xì)分級:根據(jù)最終產(chǎn)品的純度要求,可能還會進(jìn)行精細(xì)分級篩選,確保石英砂粒度均勻且符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
通過以上一系列工序,可以將石英砂提純至二氧化硅含量達(dá)99.9%以上的高純度等級,滿足高端應(yīng)用領(lǐng)域的要求。值得注意的是,實(shí)際生產(chǎn)過程中具體的提純工藝流程可能會根據(jù)石英礦的特性、雜質(zhì)類型以及最終產(chǎn)品質(zhì)量要求等因素進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整和優(yōu)化。
通過這些復(fù)雜而精細(xì)的提純工藝,可以有效降低石英砂中的氣液包裹體、類質(zhì)同象雜質(zhì)等含量,從而得到滿足高端石英坩堝制造所需的高純石英砂原料。
石英坩堝通常呈現(xiàn)內(nèi)外雙層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),以適應(yīng)不同的功能需求。
石英坩堝內(nèi)層對高純石英砂的粒度分布要求更均勻,一般要求粒徑在0.1~0.3mm之間,且在該粒徑范圍的累積質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)大于或等于90%,純度要求達(dá)到5N以上(SiO2=99.998%)。同時(shí)石英坩堝內(nèi)層對高純石英砂的氣液包裹體含量要求更嚴(yán)格,需要控制在較低水平,這些元素含量應(yīng)盡可能低,以保證坩堝的質(zhì)量和穩(wěn)定性。
內(nèi)圍工藝主要是指坩堝內(nèi)壁的精制處理,要求極高純度和光潔度,因?yàn)樗侵苯优c熔融硅接觸的部分,任何雜質(zhì)都可能影響到單晶硅的質(zhì)量。通過先進(jìn)的熔制技術(shù)和精密的成型工藝,如離心成型法,使內(nèi)層達(dá)到高度均質(zhì)和純凈,確保在晶體生長過程中提供穩(wěn)定的溫度環(huán)境和防止污染。
石英坩堝外涂層、石英管、石英棒、石英舟和石英錠等產(chǎn)品達(dá)到4N5即可。更多地關(guān)注坩堝整體的機(jī)械強(qiáng)度和隔熱性能。例如,外部結(jié)構(gòu)需要有足夠的耐熱沖擊能力和良好的保溫效果,避免熱量損失過快或者受熱不均導(dǎo)致坩堝破裂。為了保證這些性能,外層石英可能不需要像內(nèi)層那樣高的純度,但同樣要求嚴(yán)格的制造工藝控制。
石英坩堝主要用于:
1. 單晶硅片生產(chǎn):在光伏和半導(dǎo)體行業(yè)中,用于拉制大直徑單晶硅棒,這是制造高效太陽能電池和集成電路芯片的重要步驟。
2. 實(shí)驗(yàn)室高溫實(shí)驗(yàn):在材料科學(xué)、地質(zhì)礦物分析等領(lǐng)域中,用于熔融樣品和高溫反應(yīng)容器。
3. 其他高溫環(huán)境下的物料處理和分析。
目前,國內(nèi)用于高純石英砂的原料,主要是以偉晶巖為主,主要特征是巖石基質(zhì)中嵌有的大尺寸天然晶體,這些晶體主要以石英、長石和云母為主。而名德光電人工智能分選機(jī)是一款專用于光電選礦的設(shè)備,根據(jù)待選物料光學(xué)特征差異,利用前沿的人工智能+光電分選技術(shù)將顆粒礦的雜石或廢料自動分選出來。設(shè)備能夠快速識別出礦物的顏色、形狀、紋理、質(zhì)感、光澤、反光度等各類表面特征,能精準(zhǔn)識別偉晶巖中的白長石與云母并分選出。